同时，这幅巨作也成为大卫最著名的代表作，成为了新古典主义一个不可越的巅峰！
在画作中央，身穿紫红丝绒与华丽锦绣披风的拿破仑，已经戴上了皇冠，他的双手正捧着小皇冠，准备往跪在他面前的皇后约瑟芬头上戴去。
约瑟芬身后的紫红丝绒大披风由两个贵族妇女提着，在拿破仑背后，坐着罗马教皇庇护七世，他的姿态和表情看上去颇为无助，只能默认眼前的情景。
整个画作的气势十分庄严、隆重，画中人物达一百五十多人，每个人物形象都以精确的肖像来描绘，一丝不苟，非常生动！
尤其是拿破仑和约瑟芬，不论是他们的容貌、动作、以及表情、乃至服饰上的刺绣，都经得起用高倍放大镜仔细观察，几乎挑不出任何瑕疵。
围绕在拿破仑和约瑟芬周围的人，有宫廷权贵、有大臣、将军、官员、贵妇、红衣主教、以及各国使节等等。
在画作上方，拿破仑的母亲玛丽亚.拉莫利诺端坐在一把金色王座上，居高临下、面带笑容观看着正在进行的加冕仪式。
事实上，这个人物是大卫自作主张加进去的！
因为拿破仑和他弟弟吕西安之间生的一些纠纷，站在吕西安一边的拿破仑母亲，并没有参加拿破仑的加冕大典！
这虽然是大卫的自作主张之举，但拿破仑却非常感谢大卫，他的举动无疑让这幅画作显得更加完美，也美化了拿破仑的形象。
此外，大卫也把自己画进了这幅巨作，在楼上看台的一角，非常不起眼。
完全可以这样说，这幅《拿破仑一世加冕大典》，是画家大卫一生的精心之作，充分挥了大卫在素描造型与色彩写生方面的卓越才能！
画中的出场人物个个形神兼备，色彩服从整体构思，画面金光闪烁、富丽堂皇、充分表现了人物衣着与殿内环境的强烈质感。
自文艺复兴运动以来，古典主义绘画的严正性达到如此境地，这在当时的画家之中可谓无以复加
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